کلیدواژهها: ATRP، RAFT، هسته- پوسته، نانوکپسول، پلیاکریلیکاسید، پلی(2- هیدروکسیاتیلمتاکریلات) فهرست مطالب فهرست مطالبجفصل اول:1مروری بر منابع11-1- پليمريزاسيون راديکال آزاد کنترلشده/ زنده21-1-1- مقدمه21-1-2- پليمريزاسيون کنترلشده/"زنده" از طريق روش NMP31-1-3- پليمريزاسيون کنترلشده/"زنده" از طريق روش ATRP91-1-4- پليمريزاسيون کنترلشده/ "زنده" از طريق روش RAFT121-1-5- پليمريزاسيون کاتاليستی انتقال زنجير برگشتپذير (RTCP)191-2- استفاده از پليمريزاسيون کنترلشده/"زنده" برای تهيه نانوکامپوزيتها201-2-1- روش "پيوند به"211-2-2- روش پليمريزاسيون آغازشده از سطح231-2-3- روش "پيوند به واسطه"331-3- پلیمرهای حرارت پاسخگو351-3-1- مقدمه351-3-2- روش های بررسی پلیمرهای حرارتپاسخگو در محلول371-4- پلیآکریلیکاسید401-4-1- مقدمه401-4-2- پلیمریزاسیون مستقیم آکریلیکاسید431-4-3- کوپلیمرهای آکریلیکاسید431-5- پلی(2- هیدروکسیاتیلمتاکریلات)46فصل دوم:49مواد، روشها و تجهيزات492-1- مقدمه502-2- مواد502-2-1- مونومرها512-2-2- نانوذره512-2-3- حلالها512-2-4- شروعکننده522-2-5- اصلاحکنندههای سطحی522-2-6- عامل RAFT532-2-7- ساير مواد532-3- تجهيزات542-3-1- سامانه صافکردن مخلوطها در فرآيندهای مختلف542-3-2- راکتور542-3-3- آون552-3-4- سانتریفیوژ552-3-5- اولتراسونیکاسیون562-4- آناليزها و دستگاههای شناسايي572-4-1- طيف سنجی مادون قرمز تبديل فوريه572-4-2- وزنسنجی حرارتی572-4-3- پراکنش نور دینامیکی582-4-4- میکروسکوپ الکترونی عبوری582-4-5- میکروسکوپ الکترونی روبشی592-4-6- رزونانس مغناطيسي هسته592-5- اصلاح سطح نانوذرات سیلیکا592-5-1- آميندارکردن سطح نانوذرات592-5-2- برمدارکردن سطح نانوذرات (نشاندن شروعکننده ATRP)602-5-3- تبديل شروعکننده ATRP به عامل RAFT622-6- واکنشهای پليمريزاسيون632-6-1- استفاده از روش ATRP632-6-2- استفاده از روش پلیمریزاسیون RAFT652-7- شبکهایکردن پلیآکریلیکاسید672-8- حذف هسته سيليکا و تهيه نانوذرات کروی توخالی شاخهدار68فصل سوم69نتایج و بحث693-1- تحلیل دادههای FTIR703-1-1- نشاندن گروههای آمينی و شروعکننده ATRP روی سطح نانوذرات703-1-2- پلیمریزاسیون متیلاکریلات با روش ATRP713-1-3- افزودن قطعه PHEMAبه PMA پيوندخورده به سطح با پلیمریزاسیون ATRP713-1-4- هيدروليز PMA و تبديل آن به PAA723-1-5- پلیمریزاسیون آکریلیکاسید با روش RAFT733-1-6- سنتز قطعه PHEMA با روش RAFT733-2- تحلیل دادههای آزمون TGA743-3- بررسی ساختار نانوذرات با استفاده از تصاویر TEM763-3-1- ساختارنانوذرات سنتز شده به روش ATRP763-3-2- ساختارنانوذرات سنتز شده به روش RAFT773-4- بررسی نانوذرات با استفاده از تصاویر SEM783-4-1- بررسی نانوذرات تشکیل شده به روش ATRP783-4-2- بررسی مورفولوژیکی نانوذرات تشکیل شده به روش RAFT793-5- تحلیل دادههای طیفسنجی 1H-NMR82نتیجه گیری85مراجع87 فصل اول: -1- پليمريزاسيون راديکال آزاد کنترلشده/ زندهدر دو دهه گذشته، برخي از روشهاي پليمريزاسيون که تطبيقپذيري روش راديکال آزاد را با کنترل پليمريزاسيون آنيوني ترکيب کردهاند، ابداع شدهاند. اين روشها بهعنوان پليمريزاسيون راديکال آزاد کنترلشده/"زنده"[1] شناخته شدهاند و بر دو اصل اختتام برگشتپذير و انتقال برگشتپذير استواراند. پليمريزاسيون با واسطه نيتروکسيد[2] [1-3] و پليمريزاسيون راديکالي با انتقال اتم[3] [4] مثالهايي از اختتام برگشتپذير هستند در حالي که روش پليمريزاسيون انتقال زنجير افزايشی- جدايشی برگشتپذير[4] [5-6] نمونهاي از انتقال برگشتپذير است. در اختتام برگشتپذير، انتهاي زنجير پليمر با يک ترکيب شيميايي که ميتواند به صورت برگشتپذيري متحمل تجزيه شيميايي گردد، پوشيده میشود. در روش NMP، اين ترکيب يک گروه نيتروکسيد است، درحالي که در ATRP، يک هاليد به گونهاي برگشتپذير به يک کمپلکس فلز واسطه[5] انتقال مييابد. در فرآيندهاي بر پايه انتقال برگشتپذير، تعويض سريع راديکالهاي در حال رشد از طريق عامل انتقال وجود دارد. در فرآيند RAFT ترکيبات تيوکربونيلتيو[6] مسئول اين تعويض هستند و اين تعويض از طريق ايجاد يک راديکال واسطه انجام میشود.از ميان سه روش موجود، فرآيند RAFT قويترين روش براي برای بهبود خواص است. اين روش به وجود ناخالصي در سامانه زياد حساس نيست و با دامنه وسيعي از مونومرها و شرايط واکنشي سازگار است [5-10]. به علاوه، فرآيند RAFT قادر است پليمريزاسيون را در محيطهاي پراکنده آبي کنترل کند [11-14]، در حالي که NMP و ATRP تا حدودي براي اين هدف مناسب نيستند. در هر دو اين موارد، شرکتکردن نيتروکسيد يا کمپلکس فلز واسطه بين فاز آبي و آلي دليل اين امر است که شديداً بر پليمريزاسيون اثر ميگذارد [15-17]. علاوه بر اين، ناپايداري لاتکس و جدايي فازي براي سامانههای امولسيوني ATRP گزارش شده است [18].
مطالعه سنتز و خواص نانوگويچههای حساس به دما با پوسته آبدوست word
کلیدواژهها: ATRP، RAFT، هسته- پوسته، نانوکپسول، پلیاکریلیکاسید، پلی(2- هیدروکسیاتیلمتاکریلات) فهرست مطالب فهرست مطالبجفصل اول:1مروری بر منابع11-1- پليمريزاسيون راديکال آزاد کنترلشده/ زنده21-1-1- مقدمه21-1-2- پليمريزاسيون کنترلشده/"زنده" از طريق روش NMP31-1-3- پليمريزاسيون کنترلشده/"زنده" از طريق روش ATRP91-1-4- پليمريزاسيون کنترلشده/ "زنده" از طريق روش RAFT121-1-5- پليمريزاسيون کاتاليستی انتقال زنجير برگشتپذير (RTCP)191-2- استفاده از پليمريزاسيون کنترلشده/"زنده" برای تهيه نانوکامپوزيتها201-2-1- روش "پيوند به"211-2-2- روش پليمريزاسيون آغازشده از سطح231-2-3- روش "پيوند به واسطه"331-3- پلیمرهای حرارت پاسخگو351-3-1- مقدمه351-3-2- روش های بررسی پلیمرهای حرارتپاسخگو در محلول371-4- پلیآکریلیکاسید401-4-1- مقدمه401-4-2- پلیمریزاسیون مستقیم آکریلیکاسید431-4-3- کوپلیمرهای آکریلیکاسید431-5- پلی(2- هیدروکسیاتیلمتاکریلات)46فصل دوم:49مواد، روشها و تجهيزات492-1- مقدمه502-2- مواد502-2-1- مونومرها512-2-2- نانوذره512-2-3- حلالها512-2-4- شروعکننده522-2-5- اصلاحکنندههای سطحی522-2-6- عامل RAFT532-2-7- ساير مواد532-3- تجهيزات542-3-1- سامانه صافکردن مخلوطها در فرآيندهای مختلف542-3-2- راکتور542-3-3- آون552-3-4- سانتریفیوژ552-3-5- اولتراسونیکاسیون562-4- آناليزها و دستگاههای شناسايي572-4-1- طيف سنجی مادون قرمز تبديل فوريه572-4-2- وزنسنجی حرارتی572-4-3- پراکنش نور دینامیکی582-4-4- میکروسکوپ الکترونی عبوری582-4-5- میکروسکوپ الکترونی روبشی592-4-6- رزونانس مغناطيسي هسته592-5- اصلاح سطح نانوذرات سیلیکا592-5-1- آميندارکردن سطح نانوذرات592-5-2- برمدارکردن سطح نانوذرات (نشاندن شروعکننده ATRP)602-5-3- تبديل شروعکننده ATRP به عامل RAFT622-6- واکنشهای پليمريزاسيون632-6-1- استفاده از روش ATRP632-6-2- استفاده از روش پلیمریزاسیون RAFT652-7- شبکهایکردن پلیآکریلیکاسید672-8- حذف هسته سيليکا و تهيه نانوذرات کروی توخالی شاخهدار68فصل سوم69نتایج و بحث693-1- تحلیل دادههای FTIR703-1-1- نشاندن گروههای آمينی و شروعکننده ATRP روی سطح نانوذرات703-1-2- پلیمریزاسیون متیلاکریلات با روش ATRP713-1-3- افزودن قطعه PHEMAبه PMA پيوندخورده به سطح با پلیمریزاسیون ATRP713-1-4- هيدروليز PMA و تبديل آن به PAA723-1-5- پلیمریزاسیون آکریلیکاسید با روش RAFT733-1-6- سنتز قطعه PHEMA با روش RAFT733-2- تحلیل دادههای آزمون TGA743-3- بررسی ساختار نانوذرات با استفاده از تصاویر TEM763-3-1- ساختارنانوذرات سنتز شده به روش ATRP763-3-2- ساختارنانوذرات سنتز شده به روش RAFT773-4- بررسی نانوذرات با استفاده از تصاویر SEM783-4-1- بررسی نانوذرات تشکیل شده به روش ATRP783-4-2- بررسی مورفولوژیکی نانوذرات تشکیل شده به روش RAFT793-5- تحلیل دادههای طیفسنجی 1H-NMR82نتیجه گیری85مراجع87 فصل اول: -1- پليمريزاسيون راديکال آزاد کنترلشده/ زندهدر دو دهه گذشته، برخي از روشهاي پليمريزاسيون که تطبيقپذيري روش راديکال آزاد را با کنترل پليمريزاسيون آنيوني ترکيب کردهاند، ابداع شدهاند. اين روشها بهعنوان پليمريزاسيون راديکال آزاد کنترلشده/"زنده"[1] شناخته شدهاند و بر دو اصل اختتام برگشتپذير و انتقال برگشتپذير استواراند. پليمريزاسيون با واسطه نيتروکسيد[2] [1-3] و پليمريزاسيون راديکالي با انتقال اتم[3] [4] مثالهايي از اختتام برگشتپذير هستند در حالي که روش پليمريزاسيون انتقال زنجير افزايشی- جدايشی برگشتپذير[4] [5-6] نمونهاي از انتقال برگشتپذير است. در اختتام برگشتپذير، انتهاي زنجير پليمر با يک ترکيب شيميايي که ميتواند به صورت برگشتپذيري متحمل تجزيه شيميايي گردد، پوشيده میشود. در روش NMP، اين ترکيب يک گروه نيتروکسيد است، درحالي که در ATRP، يک هاليد به گونهاي برگشتپذير به يک کمپلکس فلز واسطه[5] انتقال مييابد. در فرآيندهاي بر پايه انتقال برگشتپذير، تعويض سريع راديکالهاي در حال رشد از طريق عامل انتقال وجود دارد. در فرآيند RAFT ترکيبات تيوکربونيلتيو[6] مسئول اين تعويض هستند و اين تعويض از طريق ايجاد يک راديکال واسطه انجام میشود.از ميان سه روش موجود، فرآيند RAFT قويترين روش براي برای بهبود خواص است. اين روش به وجود ناخالصي در سامانه زياد حساس نيست و با دامنه وسيعي از مونومرها و شرايط واکنشي سازگار است [5-10]. به علاوه، فرآيند RAFT قادر است پليمريزاسيون را در محيطهاي پراکنده آبي کنترل کند [11-14]، در حالي که NMP و ATRP تا حدودي براي اين هدف مناسب نيستند. در هر دو اين موارد، شرکتکردن نيتروکسيد يا کمپلکس فلز واسطه بين فاز آبي و آلي دليل اين امر است که شديداً بر پليمريزاسيون اثر ميگذارد [15-17]. علاوه بر اين، ناپايداري لاتکس و جدايي فازي براي سامانههای امولسيوني ATRP گزارش شده است [18].